微波技術(shù)制備活性炭的方法
1 活性炭的特性
1.1 活性炭的特性
活性炭屬不定型物質(zhì),是疏水性非極性吸附劑,能選擇性地吸附非極性物質(zhì),吸附力大??讖酱笮〔煌目紫叮芪椒肿哟笮〔煌奈镔|(zhì)。此外,由于其表面和表面化合物以及灰分等的作用,活性炭具有良好的催化活性。活性炭之所以能得以廣泛使用也歸功于其穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)。它能耐酸、耐堿、耐高溫,不溶于水和其它溶劑,能在水溶液和許多溶劑中使用?;钚蕴康牧硪惶匦允撬?jīng)使用失效后,可用各種方法再生,可多次利用。
1.2 活性炭的質(zhì)量指標與應(yīng)用
活性炭的質(zhì)量有多項物理與化學(xué)指標,主要的如:水分、灰分、酸溶物、各種金屬和酸根的含量,以及它的吸附性能等。對于不同用途的活性炭,時常用不同的物質(zhì)和方法來檢驗它的吸附性能,通常有亞甲基藍吸附值、碘吸附值、焦糖吸附值、硫酸奎寧吸附值、苯酚值等。其中亞甲基藍吸附值是最常用的,對它的吸附量反映了活性炭吸附小分子物質(zhì)的能力,具有大量微孔的活性炭,此值較高。根據(jù)活性炭的吸附特點,活性炭主要用于除去水中的污染物、脫色、過濾凈化液體、氣體,還用于對空氣的凈化處理、廢氣回收(如在化工行業(yè)里對氣體苯的回收)、貴重金屬的回收及提煉(比如對黃金的吸收)。近年來,在醫(yī)藥行業(yè)中也有所利用,隨著科學(xué)的發(fā)展,隨著國家對生態(tài)環(huán)境的重視,活性炭的用途也越來越廣泛。
2 活性炭的國內(nèi)外需求現(xiàn)狀
國內(nèi)外活性炭的生產(chǎn)與應(yīng)用都比較晚。歐美在20世紀初開始發(fā)展活性炭的生產(chǎn)。我國的活性炭工業(yè)在20世紀50年代才真正建立起來,在70年代有較大的發(fā)展。目前,世界活性炭的年產(chǎn)量約6.5×105T左右。1997年美洲(巴西、墨西哥、美國)為2.359×105T,歐洲(比利時、法國、英國、荷蘭)達1.124×l05T,亞洲【中國(包括臺灣)、印度、印尼、日本、南朝鮮、馬來西亞、菲律賓、斯里蘭卡、泰國】計3.01×105T。1997年中國活性炭生產(chǎn)總量達1.2×105T以上,占世界年產(chǎn)量的l5%。據(jù)有關(guān)信息資料報道,1998年中國出口量為1.004×105T,出口額達6.04億美元;2000年中國活性炭出口量高達1.192×105T,出口額高達6.85億美元。在進口數(shù)量上,1999年活性炭進口量為1904.5萬T,進口額達558.2萬美元;2001年活性炭進口量增加為2567.3萬T。進口額為727.1萬美元。從這些數(shù)據(jù)可以看出,2l世紀中國的活性炭行業(yè)仍然具有廣闊的發(fā)展前景。但是,國內(nèi)的活性炭工業(yè)必須注重研究活性炭的應(yīng)用發(fā)展趨勢,加強新技術(shù)開發(fā),促進整個活性炭行業(yè)的良好發(fā)展。
3 活性炭制備原料與傳統(tǒng)制備方法
3.1 活性炭的制備原料
用于活性炭生產(chǎn)的主要原材料可分為以下5大類:a、植物性原料,如木材、鋸末、果核、果殼、棉花秸、糠醛渣、蔗糖渣等;b、礦物原料,如各種煤和石油殘渣等;c、各種廢棄物,如動物的骨頭和血,工業(yè)上廢舊塑料、各種橡膠廢品等;d、合成纖維材料,如聚丙烯等;e、有機纖維材料,如聚丙烯腈纖維、粘膠絲、瀝青纖維等。根據(jù)生產(chǎn)所用的材質(zhì),目前國內(nèi)主要的活性炭品種有木質(zhì)活性炭、煤質(zhì)活性炭、果殼活性炭和活性炭纖維等。
3.2 活性炭的傳統(tǒng)制備方法
國內(nèi)外傳統(tǒng)的活性炭制備方法有氣體活化法,化學(xué)活化法,化學(xué)物理法:氣體活化法是把原料炭化后,用水蒸氣、二氧化碳、空氣、煙道氣等,在800~900℃下進行活化的方法。活性炭得率較低,質(zhì)量不穩(wěn)定,比表面積較低,活化溫度高,設(shè)備投資大,但對環(huán)境無污染;化學(xué)活化法是把化學(xué)藥品加入原料中,然后在惰性氣體中加熱,同時進行炭化和活化的一種方法。這種方法對設(shè)備腐蝕性較大,污染環(huán)境,殘留物較多;化學(xué)物理法在活性炭原料中加入一定量的化學(xué)藥品(即添加劑)進行化學(xué)活化浸漬處理,在碳材料內(nèi)部形成傳輸?shù)溃欣跉怏w活化劑進入孔隙內(nèi)進行刻蝕。這種方法優(yōu)點是:可通過控制浸漬比和浸漬時間來制得孔徑分布合理的活性炭,比表面積大,且得率高。
4 微波法制備活性炭
微波具有快速、高效、資源回收利用率高、不會造成二次污染、成本低等顯著優(yōu)點。因此微波法制備活性炭成為近年來國內(nèi)外學(xué)者的研究熱點之一。國內(nèi)外許多研究者嘗試用微波制備活性炭并取得了可喜成績,如Kasai、Takakazu等將有機成型廢料用微波加熱,炭化,活化制得優(yōu)質(zhì)活性炭。彭金輝等用蠶豆稈,稻稈,黑型樹皮拷膠廢料,瓜子殼,麥秸,玉米,蠶豆殼,甘蔗渣,楊梅樹皮廢料,煙稈,松木屑,椰殼為原料,微波制備活性炭。樊希安等采用微波輻射竹節(jié)、椰殼、棉稈,利用磷酸、水蒸氣、氯化鋅為活化劑制得優(yōu)質(zhì)活性炭。張利波等采用微波輻射煙稈法制得了性能各異的活性炭。
4.1 微波加熱的原理
微波頻率大約在300MHZ~300GHZ,即波長100cm至1mm范圍內(nèi)的電磁波。微波加熱的原理基于當微波遇到不同材料時,依材料的性質(zhì)不同會發(fā)生反射、吸收、穿透現(xiàn)象,這取決于材料的介電常數(shù)、介電損耗系數(shù)、比熱、形狀和含水量等。一般來說介質(zhì)在微波場中加熱有兩種機理,即離子傳導(dǎo)機理和偶極子轉(zhuǎn)動機理,在實際加熱中,兩種機理的微波能耗散同時存在。傳統(tǒng)加熱是由外部熱源通過熱輻射由表及里的傳導(dǎo)加熱,與之相比,微波加熱具有如下特點:選擇性加熱,加熱速度快,熱效率高,便于控制,易于自動化控制。
4.2 微波技術(shù)在環(huán)保領(lǐng)域的應(yīng)用
微波技術(shù)在環(huán)保領(lǐng)域的幾種應(yīng)用:含油污泥微波脫油技術(shù);原油淤泥微波脫油技術(shù);微波碳還原——煙氣脫硫脫硝技術(shù);微波焚燒法處理廢電路板回收貴金屬技術(shù);微波——氯化鋅法制取鋸末活性炭處理含鉻廢水;微波法制取原油泄漏處理用高吸油性復(fù)合體技術(shù);防電磁波輻射污染用微波吸收劑的制取技術(shù)。
4.3 微波法制備活性炭的影響因素
在活性炭的制備中,原料不同,成品功效也不同。其中椰殼活性炭是活性炭行業(yè)公認的最好的一種活性炭,不論是吸附速度、吸附能力、強度等各項指標以及按照水處理工藝不同可選擇不同材質(zhì)的活性炭產(chǎn)品。微波法制備活性炭的影響因素有:微波功率、輻照時間、活化劑濃度、浸漬比、pH值等。
4.3.1 微波功率的影響
取充分浸漬濾干后污泥原料于石英管中,固定微波輻照時間4min,氯化鋅濃度35%,干污泥與氯化鋅比重1:3.0,改變微波功率。當功率較低時,加熱溫度沒有達到炭化活化的溫度,所以此時吸附性能較差;當功率持續(xù)增大,溫度過高時,由于氯化鋅的蒸氣壓高,藥劑損失嚴重,從而實際發(fā)揮作用的氯化鋅減少反而導(dǎo)致吸附劑性能下降。
4.3.2 輻照時間的影響
取充分浸漬濾干后的污泥原料置于石英剝離管中,固定在微波爐腔體中,在微波功率為595W,活化劑氯化鋅的濃度為35%,干污泥與氯化鋅溶液的重量比為1:3.0的條件下,改變輻射時間實驗結(jié)果如圖2所示,吸附劑的碘值與亞甲基藍吸附值隨微波時間的變化表現(xiàn)了相似的變化規(guī)律,分析其原因,主要是因為活化時間長短與微波活化速率快的影響,輻射時間太短炭化不充分,輻射時間過長會導(dǎo)致部分孔徑燒結(jié)。
4.3.3 活化劑濃度的影響
經(jīng)不同濃度氯化鋅溶液充分浸漬濾干后的污泥原料,放入石英管中,固定在微波腔體中,在微波功率595W,輻照時間4min,干污泥與氯化鋅的中重量比為1:3.0的條件下實驗,研究不同濃度活化劑濃度對所制備含炭吸附劑的吸附性能的影響。一般來講,活化劑濃度越高,脫水縮合作用就越大,最終得到的吸附劑多孔結(jié)構(gòu)也越發(fā)達,吸附性能就越好。另一方面,氯化鋅是強吸附物質(zhì),若濃度太高,則加強了物料的吸附能力,從而使活化溫度升高,使碳成分含量下降,灰分含量增加。此外,氯化鋅晶體將堵塞部分大孔,在洗滌過程中得不到充分去除,從而使吸附劑的比表面積和吸附能力下降。
4.3.4 浸漬比的影響
將不同重量的40%的氯化鋅溶液充分浸漬濾干后的污泥原料放入石英管中,固定在微波腔體中,在595W微波功率下輻照4min。干污泥與氯化鋅溶液的重量比越大,活化劑溶液可使顆粒污泥得到充分的浸潤,氯化鋅在熱解過程中的作用得到充分發(fā)揮,所得到的吸附劑性能越好。但過多的氯化鋅溶液浸漬會使熱解原料中水分的含量過高,需較長升溫時間以及造成氯化鋅的浪費。
4.3.5 其他影響因素
在微波制備活性炭的實驗中影響因素還有浸泡時間,一般來說浸泡時間越久,其浸漬的程度就越充分,但時間超過一定程度,吸附效果反而下降。這是因為浸漬時間和氯化鋅濃度直接影響氯化鋅在污泥上的吸著量,從而影響了產(chǎn)品的性能和得率的高低。開始用氯化鋅溶液浸漬時,原料含水率很低,使得氯化鋅溶液得以迅速把原料潤脹,并在開始的一段時間里,隨著浸漬時間的延長,原料中氯化鋅吸著量迅速增加,但當吸著量達到一定程度后,隨著浸漬時間的延長,原料吸附氯化鋅的速度變慢。在干污泥制備活性炭中此因素影響不大,但在植物性原料制備活性炭中浸漬時間的影響效果就比較顯著。此外,活化劑不同,其功效也相應(yīng)不同,張利波等采用微波輻射煙稈制得了性能各異的活性炭,所用活化劑有水蒸汽、磷酸、氯化鋅、氫氧化鉀、硫酸等。
5 小結(jié)
微波法制備活性炭為活性炭的制備開辟了一條新的途徑,微波法具有加熱快、熱效率高、便于控制、設(shè)備體積小、污染小等優(yōu)點,此外制備出來的活性炭吸附性能優(yōu)良。但也有不足之處,微波泄漏會對人體和周圍環(huán)境造成危害,應(yīng)合理設(shè)計微波反應(yīng)腔并考慮適當使用微波吸收材料。微波相關(guān)的基礎(chǔ)理論研究還相對缺乏,如微波對化學(xué)反應(yīng)的影響機理、物質(zhì)在微波場中的升溫特性、微波場中的溫度分布等,只有解決了這些問題,微波技術(shù)才可能得到大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用。
●微波加熱原理 http://www.verdura.cn/yingyong-neiye-17.html
●微波殺菌原理 http://www.verdura.cn/yingyong-neiye-18.html
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